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焙燒過程中生坯內(nèi)煤瀝青的分解、縮聚的幾個(gè)階段-偉名石墨

1.揮發(fā)分大量排出階段,在230~300℃這一溫度范圍內(nèi),煤瀝青的粘度降至最低,揮發(fā)分排出最劇烈,為了控制揮發(fā)分的排出速度,這一階段升溫速度必須緩慢。與此同時(shí),生坯的塑性達(dá)到最大,在重力作用下在生坯體內(nèi)產(chǎn)生下沉現(xiàn)象,生坯直徑方向的膨脹

較大,相對(duì)伸長(zhǎng)減小。

2.瀝青在分解的同時(shí)開始強(qiáng)烈的縮聚,溫度區(qū)間為300~450℃,此時(shí)揮發(fā)分排出量有所減少,生坯體積由膨脹轉(zhuǎn)為收縮。當(dāng)溫度上升到350~450℃時(shí),由于復(fù)雜的熱化學(xué)變化,在生坯體內(nèi)產(chǎn)生了應(yīng)力,這種應(yīng)力有時(shí)超過其強(qiáng)度,生坯在250~450℃期間的機(jī)械強(qiáng)度最小,在某些情況下產(chǎn)生可見裂紋(此時(shí)產(chǎn)生的裂紋主要是橫裂紋)。

3.半焦化轉(zhuǎn)變成焦炭階段,450~650℃這一區(qū)間,煤瀝青分解后的揮發(fā)分排出量進(jìn)一步減少,生坯在直徑方向繼續(xù)收縮,收縮產(chǎn)生很大的應(yīng)力,因此這一期間如果產(chǎn)生裂紋以縱裂紋為多。由于此時(shí)生坯的孔隙率和透氣性增加,熱導(dǎo)率也有提高,所以這一溫度區(qū)間的升溫速度可比250~450℃區(qū)間快得多。

4.高溫炭化階段,溫度區(qū)間為650~850℃,繼續(xù)有分解產(chǎn)物的縮聚及少量揮發(fā)分的排出。在生坯真密度增加的同時(shí),直徑方向和長(zhǎng)度方向都有明顯收縮。產(chǎn)生裂紋的數(shù)量減少,已產(chǎn)生的裂紋變窄。

在到達(dá)700℃以前產(chǎn)生橫向裂紋的幾率明顯減少,但產(chǎn)生縱向裂紋的幾率要在到達(dá)950℃以前才急劇降低,進(jìn)一步加熱,生坯形態(tài)和物理化學(xué)性能的變化不大。生坯在焙燒過程中最重要的變化是煤瀝青的分解、縮聚和形態(tài)的變化,從而引起一系列生坯物理化學(xué)性能的變化。研究這一個(gè)變化過程,對(duì)合理制定焙燒溫度制度至關(guān)重要。表111列舉了有關(guān)這方面的研究結(jié)果,試驗(yàn)的產(chǎn)品是用中溫瀝青生產(chǎn)的直徑850mm石墨電極,在環(huán)式焙燒爐中焙燒,焙燒升溫曲線為400h,爐蓋下最高溫度達(dá)到1200℃,并在1200℃下保溫25h,在7個(gè)不同溫度階段取樣,取樣溫度為毛坯中心部實(shí)際達(dá)到溫度,分別測(cè)定燒損、揮發(fā)分的排出量、毛坯的密度和真密度、孔隙率與電阻率、抗壓強(qiáng)度和體積變化(膨脹或收縮)。

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